Химия

Содержание раздела

Глоссарий

Глоссарий составлен группой известных специалистов в рамках программы работы Комиссии по физической органической химии ИЮПАК. Отобраны термины, широко употребляемые многими авторами.

Автокаталитическая реакция	Реакция, в которой конечный или промежуточный продукт действует как катализатор. Для такой реакции скорость часто увеличивается во времени.
Аддукт	Новое соединение типа АВ, каждая молекула которого образована прямым соединением двух отдельных составляющих А и В. Стехиометрия может быть не только 1:1.
Акцептор электрона	Соединение, к которому может быть перенесен электрон.
Амбидентный	Соединение обладающее двумя реакционными центрами, с каждым из которых в ходе реакции может быть образована новая связь. При этом реакция при одном центре резко тормозит реакцию по другому. Термин применим к сопряженным нуклеофилам, например енолят-ионам.
Анион-радикал	См. Ион-радикал.
Анти	Стереохимическое отношение, обозначающее “на противоположной стороне” - Два заместителя у атомов, связанных простой связью, находятся в анти-положении, если торсионный угол между ними больше 90° или в син-положении если он меньше 90°. - Тип присоединения к двойной связи.
Апротонный	Растворитель не обладающий ни протогенной, ни протофильной способностью.
Ароматический	Циклическая молекула, устойчивость которой благодаря делокализации значительно больше, чем устойчивость гипотетической классической структуры (например, структуры Кекуле), обладает А. (см. правило Хюккеля).

 

Батохромный	Любое влияние на молекулу (заместитель, растворитель...), вызывающее в электронных спектрах поглощения или испускания сдвиг в длинноволновую область. Противоположный сдвиг называют “гипсохромным”.
Бирадикал	Частица, электронное состояние которой описывается формулой, содержащей два неспаренных электрона на атомных орбиталях различных атомов.

 

Вандерваальсовы силы	Силы притяжения между молекулами (или между группами одной молекулы), отличные от сил, возникающих за счет образования связи или электростатического взаимодействия ионов или ионных групп друг с другом или с нейтральными молекулами.
ВЗМО	См. Граничные орбитали.
Водородная связь	Форма ассоциации между электротрицательным атомом и водородным атомом, связанным с другим электротрицательным атомом. Могут быть меж- и внутримолекулярными. Обычно энергия этих связей 20-25 кДж/моль-1.
Восстановление	Полный перенос одного или нескольких электронов к молекуле. Процесс, обратный окислению.
Вырожденная перегруппировка	Молекулярная перегруппировка, в которой основной продукт реакции неотличим от основного реагента. Наличие вырожденных перегруппировок можно определить с помощью изотопной метки или динамической ЯМР-спектроскопии.

 

Гетеролиз	Расщепление связи таким образом, что оба связывающих электрона остаются с одним из двух фрагментов, связь между которыми разрывается.
Гидратация	Присоединение воды или элементов воды к молекуле.
Гидрофобное взаимодействие	Тенденция углеводородов (или липофильных групп в растворенных веществах) образовывать межмолекулярные агрегаты в водной среде (и аналогичные внутримолекулярные взаимодействия).
Гиперконъюгация	Это взаимодействие s-связей с p-системой. Это понятие распространяется на карбониевые ионы и радикалы, где имеется взаимодействие между s-связями и незаполненными или частично заполненными p- или p-орбиталями.
Гипсохромный	См. Батохромный.
Гомолиз	Расщепление связи, происходящее таким образом, что у каждого из молекулярных фрагментов, связь между которыми разрывается, остается один связывающий электрон.
Гость	Органический или неорганический ион или соединение, которое занимает полость, щель или гнездо внутримолекулярной структуры молекулы-хозяина и образует с ней комплекс или захватывается полностью внутри кристаллической структуры хозяина.
Граничные орбитали	Орбитали в молекуле - самая высокоэнергетическая заселенная орбиталь ВЗМО (заполнена целиком или частично) и самая низкоэнергетическая незаселенная орбиталь НСМО (полностью или частично вакантная). Анализ дает подход к интерпретации реакционной способности в рамках упрощенной теории возмущения МО.

 

Делокализация	Квантовомеханическое понятие, непосредственно связанное с принципом неопределенности, наиболее употребляемое для описания p-связи в сопряженных системах.
Диполярная связь	Связь, образованная координацией двух нейтральных частиц. Предпочтительнее термина “координационная связь”, “донорная связь”.
Диспропорционирование	Любая химическая реакция типа А+А=А'+A"
Диссоциация	Разделение молекулы на две или несколько частиц. Примерами являются мономолекулярный гетеролиз, разделение ионной пары на составляющие свободные ионы.
Донор электрона	Соединение, которое может передавать электрон другому соединению.

 

Жесткая кислота	Кислота Льюиса, акцепторный центр которой имеет низкую поляризуемость. Она связывается с жесткими основаниями скорее, чем с “мягкими основаниями” Напротив, “мягкая кислота” обладает акцепторным центром с высокой поляризуемостью и проявляет соответствующее предпочтение к “мягкому” партнеру.
Жесткое основание	Основание Льюиса с донорным центром низкой поляризуемости и с вакантными орбиталями высокой энергии. Обратно “мягкому” основанию.

 

Изомеризация	Химическая реакция, главный продукт которой является изомером главного реагента. Изомеризация необязательно подразумевает молекулярную перегруппировку, например, переходы конформеров.
Изотопный эффект	Отношение констант скорости или констант равновесия двух реакций, которые отличаются только изотопным составом одного или нескольких химически идентичных компонентов Клегк./ Ктяж.
Илид	Соединение образующееся при потере протона атомом, прямо связанным с центральным гетероатомом “ониевого иона”.
Ингибирование	Уменьшение скорости реакции, вызываемое добавлением вещества-ингибитора, которое влияет на реагент, катализатор или интермедиат.
Индекс реакционной способности	Какой либо численный индекс, выведенный из квантовохимических модельных расчетов, позволяющий предсказать относительную реакционную способность различных положений в молекуле. Наиболее успешно применяется к реакциям замещения в сопряженных системах.
Индукционный эффект	Экспериментально наблюдаемый эффект передачи заряда по цепи атомов за счет электростатической индукции. Не смешивать с эффектом поля.
Инициирование	Реакция или процесс, генерирующий свободные радикалы, которые затем участвуют в цепной реакции.
Интермедиат, промежуточный продукт	Молекула, время жизни которой заметно больше, чем время молекулярного колебания (соответствующее локальному минимуму потенциальной энергии на глубине большей, чем RT) и которая образуется из реагентов и превращается далее, давая продукты химической реакции.
Ионизация	Генерация одного или нескольких ионов. Может происходить при потере электрона нейтральной молекулой за счет мономолекулярного гетеролиза на два или несколько ионов. Другим вариантом является гетеролитическая реакция замещения, включающая нейтральные молекулы. RCl + AlCl3 -> R+ + AlCl4-
Ионизирующая способность	Качественное понятие для обозначения тенденции определенного растворителя промотировать ионизацию незаряженного растворенного вещества.
Ион-радикал	Радикал, имеющий электрический заряд. Положительно заряженный радикал называют “катион-радикал”, отрицательно заряженный радикал называют “анион-радикал”. Если положение неспаренного спина и заряда невозможно связать с определенным атомом, значки точки и заряда располагают последовательно ·+ или ·– в соответствии названием “радикал-ион”.
Ипсо-атака	Присоединение входящей группы по положению в ароматическом соединении, уже имеющему заместитель, отличный от водорода.

 

Карбанион	Название частиц, содержащих четное число электронов и имеющих неподеленную пару на трехвалентном атоме углерода или имеющих хотя бы одну резонансную структуру с НЭП на трехвалентном атоме углерода.
Карбен	Название частиц, содержащих электрически нейтральный атом углерода с двумя несвязывающими электронами. Эти электроны могут иметь антипараллельные спины (синглетное состояние) или параллельные спины (триплетное состояние).
Карбениевый ион	Карбокатион, который имеет хотя бы одну резонансную структуру, содержащую трехвалентный атом углерода с вакантной р-орбиталью.
Карбин	Частица, содержащая электронейтральный одновалентный атом углерода с тремя несвязывающими электронами.
Карбокатион	Катион, содержащий четное число электронов, в котором значительная доля избыточного положительного заряда, локализована на одном или нескольких углеродных атомах.
Катион-радикал	См. Ион-радикал.
Квантовый выход	Число молей, превращенных физически или химически, на моль фотонов, поглощенных системой.
Кине-замещение	Реакция замещения (для ароматических соединений), в которой входящая группа занимает положение, соседнее с положением, которое занимала уходящая группа.
Кинетический контроль состава продуктов	Термин характеризует условия (включая время реакции), которые приводят к продуктам реакции в соотношении, контролируемом относительными скоростями параллельных (прямых) реакций, ведущих к их образованию.
Кислота Льюиса	Молекула, представляющая собой акцептор электронной пары, и поэтому способная реагировать с основанием Льюиса с образованием аддукта путем обобществления электронной пары, представляемой основанием.
Кислотность	- Кислотность соединения. Для кислот Бренстеда К. означает тенденцию данного соединения выступать в роли донора протонов. Количественно К. выражается константой диссоциации данного соединения в воде или другой среде. - Кислотность среды. В этих случаях К. означает тенденцию среды протонировать стандартные основания. Количественно выражается функцией кислотности.
Константа s	Гамметовская константа заместителя, определяемая как lg(Ka/Ka°), где Ka- константа ионизации мета- или пара- замещенной бензойной кислоты в воде при 25°, а Ka° - соответствующая константа для самой бензойной кислоты. Качественно большая положительная величина s подразумевает высокую электроноакцепторную способность.
Конъюгация, сопряжение	В структурной формуле альтернирующая последовательность простых и кратных связей, содержащая минимум две кратные связи. Применяется также к перекрыванию атомных р-орбиталей трех или более соседних атомов.
Координата реакции	Геометрический параметр, который изменяется в ходе превращения одной или нескольких молекул реагента в одну или несколько молекул продукта реакции и величина которого может служить мерой развития элементарной стадии.
Координационное число	Число других атомов непосредственно связанных с данным атомом.
Координация	Образование ковалентной связи. Два неспаренных электрона которой берутся только от одной из двух частей состоящей из них молекулы, как в реакции между кислотой и основанием Льюиса с образованием аддукта.

 

Лиганд	Если возможно указать центральный атом в многоатомной молекуле, то атомы или группы, связанные с этим атомом называют лигандами.
Линейное соотношение энергии Гиббса	Линейная корреляция между логарифмом констант скорости или константы равновесия одного ряда реакций с логарифмом константы скорости или равновесия родственного ряда реакций. Примером служит уравнение Гаммета.
Липофильный	Применяется к молекулам (или их частям), имеющим склонность растворяться в жироподобных растворителях (например, углеводороды).

 

Магическая кислота	См. Cуперкислота.
Межфазный катализ	Явление увеличения скорости реакции между веществами, находящимися в различных фазах, при добавлении небольшого количества агента (называемого межфазным катализатором), который переносит одни из реагентов (как правило, анион), через поверхность раздела в другую фазу, где и идет реакция. Катализаторами являются соли ониевых ионов или агенты, которые комплексуют неорганические ионы.
Мезомерный эффект	Экспериментально наблюдаемый эффект заместителя, связанный с перекрываением его р- или p-орбиталей с р- или p-орбиталями остальной молекулы. Это перекрывание вызывает делокализацию электронного заряда, который может перемещаться к заместителю или от него.
Метатезис	Бимолекулярный процесс, формально включающий обмен связей между химически сходными молекулами, протекающий таким образом, что образующаяся связь в продуктах идентична.
Миграция	-Перенос атома или группы в ходе молекулярной перегруппировки -Перемещение связи в новое положение той же самой молекулы
Мицеллярный катализ	Ускорение реакции в растворе при добавлении поверхностно-активного вещества, наблюдаемое в случае, если реакция может протекать в окружении агрегатов ПАВ.
Многостадийная реакция	Реакция, в которой образуется по крайней мере один интермедиат и которая состоит по крайней мере из двух последовательных элементарных стадий.
Многоцентровая реакция	Синоним перициклических реакций.
Многоцентровая связь	Связи, в которых электронные пары занимают орбитали, окружающие три и более атомных центра.
Молекулярная орбиталь	Одноэлектронная волновая функция, описывающая движение электрона в эффективном поле, создаваемом ядрами и остальными электронами молекулы, состоящей из более чем одного атома. Ее можно преобразовать в составляющие функции и получить локализованные МО. Изображают с помощью контура, на котором волновая функция имеет постоянную величину (контурная карта) или схематически указывают линию, огибающую область пространства, в котором произвольно отмечена высокая (например 95%) вероятность нахождения электронов, заселяющую данную область. При этом дается также алгебраический знак (+ или -) волновой функции в каждой части этой области.
Молекулярная перегруппировка	Применим к любым реакциям, которые нарушают принцип “минимального структурного изменения”. В результате этих реакций происходит перестройка атомного скелета молекулы или местоположение функциональных групп.
Молекулярность	Число реагирующих молекул, которые участвуют в элементарном акте реакции.

 

Напряжение	Имеется напряжение, если величины длин связей, валентных углов или диэдральных углов отличаются от соответствующих типичных значений в родственных молекулах или если расстояние между несвязанными атомами короче, чем сумма вандерваальсовых радиусов этих атомов. Количественно определяется как энтальпия данной структуры по отношению к ненапряженной структуре.
Нестабильный	Противоположный стабильному, т.е. соединение имеющее более высокую молярную энергию Гиббса, чем некий предполагаемый стандарт.
НСМО	См. Граничные орбитали.
Нуклеофил	Реагент, который образует связь со своим партнером в реакции (электрофилом), отдавая оба связывающих электрона.
Нуклеофильность	-Свойство быть нуклеофилом. -Относительная реакционная способность.
Нуклеофуг	Уходящая группа, которая уносит связывающую электронную пару. Например, при гидролизе алкилхлоридов Cl- является нуклеофугом.

 

Обрыв цепи	Стадии в цепной реакции, в которых реакционноспособный интермедиат разрушается или дезактивируется и, таким образом, обрывает цепь.
Однозаселенная молекулярная орбиталь	Обычно - наполовину заполненная самая высокоэнергетическая заселенная орбиталь (ВЗМО) радикала.
Ониевый ион	Катион, центральный атом которого несет формальный положительный заряд и связан с одновалентными атомами или группами, число которых на единицу больше, чем в соответствующей нейтральной молекуле с тем же центральным атомом.
Орбиталь	См. Молекулярная орбиталь.
Орбитальная симметрия	Термин используется при обсуждении химических изменений, при которых подразумевается сохранение орбитальной симметрии. Если определенный элемент симметрии (например, плоскость отражения) сохраняется в ходе молекулярной реорганизации, орбиталь должна сохранять свой тип симметрии относительно этого элемента. Это дает качественную основу для корреляционных диаграмм, показывающих, как преобразуются молекулярные орбитали в ходе идеализированных химических изменений (например, циклоприсоединение).
Основание Льюиса	Молекула, способная отдавать пару электронов и за счет этого координироваться с кислотой Льюиса, вследствие чего образуется аддукт.

 

Перенос электрона	Процесс, в результате которого осуществляется перенос электрона к молекуле.
Переходное состояние	Состояние с более положительной молярной энергией Гиббса между реагентами и продуктами, через которое должен пройти ансамбль атомов на пути от реагентов к продуктам реакции в любом направлении.
Перициклическая реакция	Химическая реакция, в которой согласованная реорганизация связей происходит через циклическую последовательность непрерывно связанных атомов. Ее можно рассматривать как реакцию, происходящую через полностью сопряженное циклическое переходное состояние.
Пиролиз	Термолиз, обычно связанный с действием высокой температуры.
Поверхность потенциальной энергии реакции	Геометрическая поверхность, представляющая собой график зависимости потенциальной энергии реагентов от координат, определяющих молекулярную геометрию системы.
Полидентный	См. Амбидентный.
Поляризуемость	Небольшая деформация электронного облака молекулы под действием электрического поля, например, в присутствии заряженного реагента. Различают продольную (вдоль связи) и поперечную (перпендикулярно связи).
Полярный эффект	Влияние заместителя на скорость реакции, связанное с электроотрицательностью заместителя.
Порядок связи	Теоретический показатель степени связывания между двумя атомами по отношению к связыванию обычной ординарной связи, т.е. связи, образованной одной локализованной электронной парой.
Правила цикло-образования	Baldvin J.E. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1976, 734). По терминологии Болдуина, реакции циклообразования классифицируются по трем критериям: -размер образующегося цикла; -находится ли атом или группа Y вне цикла или представляет собой часть циклической системы; -является ли электрофильный углерод тетраэдрическим, тригональным или дигональным. Так, реакция будет рассматриваться как 5-экзо-тет (5-членное кольцо; Y находится вне образовавшегося кольца; замещению подвергается тетраэдрический углерод). Аналогично внутримолекулярную реакцию Михаэля можно классифицировать как 6-эндо-триг [6-членное кольцо; (Y в данном случае углерод) является частью цикла; присоединение идет по тригональному углероду Правила Болдуина применяются для реакций циклизации в которых нуклеофильный атом Х является элементом второго периода таблицы Менделеева (т. е. С, N или О). Правило 1. Предпочтительны процессы от 3- до 7-экзо-тет; процессы 5- и 6-эндо-тет неблагоприятны. Правило 2. Благоприятны процессы от 3- до 7-экзо-триг и 6-и 7-эндо-триг; неблагоприятны процессы от 3- до 5-эндо-триг. Правило 3. Неблагоприятны 3- и 4-экзо-диг-процессы; процессы от 5- до 7-экзо-диг и от 3- до 7-эндо-диг предпочтительны. Естественно, из всего сказанного не следует, что “благоприятный процесс” всегда протекает легко. Однако, как правило, “благоприятные” процессы протекают легче “неблагоприятных”, а пяти- и шестичленные циклические соединения образуются гораздо легче, чем их аналоги с большим или меньшим числом звеньев.
Правило Бредта	Двойная связь не может быть в голове моста мостиковой циклической системы, если цикл не настолько велик, чтобы вместить двойную связь без избыточного напряжения. Эта ситуация возможна в случае циклов имеющих более чем 7 атомов в цикле.
Правило Хюккеля	Моноциклические системы тригонально гибридизованных атомов, которые содержат (4n+2) p-электронов (где n – всегда положительное число), всегда будут проявлять ароматический характер.
Принцип наименьшего движения	Гипотеза о том, что для данных реагентов, реакции, включающие наименьшее изменение в положениях ядер, будут иметь самую низкую энергию активации.
Принцип Хэммонда	Допущение о том, что в случае если переходное состояние, ведущее к неустойчивому интермедиату или продукту имеет почти ту же энергию, как интермедиат, то они взаимно превращаются друг в друга лищь с небольшой реорганизацией молекулярной структуры.
Присоединение	- Краткая форма для “Реакции присоединения”. - Неточно – образование аддукта.
Пространственный эффект	Увеличение (или уменьшение) константы скорости по сравнению с модельным соединением, возникающее в результате различия в напряжении между реагентами, с одной стороны и переходным состоянием или продуктами реакции, с другой.
Протогенный	Способный действовать как донор протонов (сильно или слабо кислый в соответствии с представлениями Бренстеда).
Протолиз	Синоним для реакции с переносом протона. Неоднозначен.
Прототропная перегруппировка	См. 6.html#Tauto">Таутомерия.
Профиль потенциальной энергии	Кривая, описывающая изменение потенциальной энергии системы атомов как функцию только геометрических координат, которую составляют реагенты и продукты реакции. Соответствует “энергетически наиболее легкому переходу” от реагентов к продуктам.
Путь реакции	- Синоним – механизм. - Траектория поверхности потенциальной энергии.

 

Радикал	Молекула, имеющая неспаренный электрон. Парамагнитные ионы обычно рассматривают как радикалы.
Радикальная пара	Термин используется для определения двух радикалов, находящихся в непосредственной близости в жидком растворе в клетке растворителя. Они могут образовываться одновременно при каком-то мономолекулярном процессе.
Радиолиз	Расщепление одной или нескольких связей в результате действия излучения высокой энергии.
Разложение	Распад одной частицы на два или несколько фрагментов.
Реакционная способность	Термин выражает кинетическое свойство. Соединение является более реакционноспособным, чем другое, если оно имеет большую константу скорости в определенной элементарной стадии реакции с тем же самым партером.
Реакция присоединения	Реакция приводящая к одному продукту из двух или трех реагирующих молекул. В результате образуется две связи.
Реакция конденсации	Реакция с участием двух или нескольких реагентов, в которой образование основного продукта сопровождается образованием воды или других (аммиака, этанола, сероводорода) простых соединений.
Реакция внедрения	Химическая реакция общего типа X–Z + Y –> X–Y–Z. Обратную реакцию называют экструзией.
Реакция замещения	Элементарная или многостадийная реакция, в которой один атом или группа замещается другим атомом или группой.
Реакция отщепления	Химическая реакция, главным признаком которой является бимолекулярный отрыв атома (нейтрального или заряженного) от молекулы.
Реакция с переносом протона	Химическая реакция, главной особенностью которой является межмолекулярный или внутримолекулярный перенос протона от одного реакционного центра к другому.
Реакция элиминирования	Реакция, обратная реакции присоединения.
Региоселективный	Региоселективная реакция – это такая реакция, при которой химические изменения происходят преимущественно при одном из нескольких возможных положений в молекуле.
Резонанс	Относится к представлению электронной структуры молекулярной системы с помощью составляющих структур. Резонанс этих структур означает, что волновая функция приближенно может быть представлена смешением волновых функций составляющих структур. Эта концепция лежит в основе метода валентных связей. Результирующая стабилизация связана с понятием “энергия резонанса”.

 

Связь	Область относительно высокой электронной плотности между двумя атомами, которая возникает за счет обобществления электронов и обуславливает силы притяжения между атомами. Нельзя употреблять термин при описании кулоновского притяжения или при описании вандерваальсовых сил.
Селективность	Способность различать, проявляемая реагентом в конкурентной атаке двух или нескольких субстратов или двух или нескольких положений в одном и том же субстрате. Количественно выражается отношением констант скорости конкурентных реакций или десятичным логарифмом этого отношения.
Сигматропная перегруппировка	Молекулярная перегруппировка, которая включает образование новой s-связи между ранее непосредственно несвязанными атомами, и разрыв существующей s-связи. Обычно имеет место конкурентное перемещение p-связи в рассматриваемой молекуле, но общее число s и p-связей не меняется.
Согласованный (концертный) процесс	Два или несколько простых изменения, протекающие в той же самой элементарной стадии. Т.е. в этой ситуации простые изменения включают переходное состояние более низкой энергии, чем при последовательных изменениях.
Соединение включения	Комплекс, в который одни компонент (хозяин) образует кристаллическую решетку, имеющую полости в форме длинных туннелей или каналов, в которых располагаются другие молекулы (гости). Между гостем и хозяином не образуется химической связи, а имеется притяжение за счет сил Ван-дер-Ваальса. Если полость в решетке хозяина замкнута со всех сторон, то такие соединения называются “клатраты” или “клеточные соединения”.
Сольватация	Любое стабилизирующее взаимодействие растворенного вещества с растворителем или аналогичное взаимодействие с растворителем отдельных групп нерастворимого вещества (ионные группы в ионнообменных смолах). Примерами такого взаимодействия являются обычные электростатические и вандерваальсовы силы, а также химически более специфические эффекты, такие, как образование водородной связи.
Сольволиз	В широком смысле – реакция с растворителем, включающая разрыв одной или более связей в реагирующей растворенном веществе. Например, алкоголиз.
Сопряженная пара кислота-основание	Кислоту Бренстеда ВН+, образованную основанием В, называют кислотой, сопряженной основанию В, а В есть основание, сопряженной кислоты ВН+.
Специфический катализ	Ускорение реакции одним катализатором в большей степени, чем семейством родственных веществ. Чаще всего термин используется в связи со специфическим катализом водородным или гидроксил-ионом.
Спиновая ловушка	Накопление более устойчивого радикала при взаимодействии промежуточного радикала с диамагнитным реагентом. Образующий радикал накапливается и его концентрация и становится возможным определение и часто идентификация с помощью ЭПР. Диамагнитный реагент называют “спиновой ловушкой”. Наиболее распространены как спиновые ловушки С-нитрозосоединения и нитроны, которые быстро присоединяют радикалы с образованием нитроксильных радикалов.
Спиновая метка	Устойчивая парамагнитная группа (например, нитроксильный радикал), которая прикрепляется к части другой молекулы и которую можно обнаружить по спектру ЭПР.
Сродство к электрону	Энергия, высвобождающаяся, когда дополнительный электрон присоединяется к молекуле. Измерение возможно в газовой фазе.
Сродство к протону	Энергия, высвобождающаяся в газофазной реакции между протоном и молекулой с образованием соответствующей сопряженной кислоты.
Стадия реакции	Одна или несколько (возможно экспериментально неразличимых) стадий реакции, протекающих с участием определяемого или предполагаемого промежуточного продукта.
Степень окисления	Термин применяется в органической химии в качестве определения того, можно ли данное превращение считать окислением или восстановлением на основании суммы окислительных чисел соответствующих групп углеродных атомов в субстрате и продукте.
Стереоселективность	Стереоселективной реакций называют ту, в которой химические изменения приводят к преимущественному образованию одного из двух или нескольких возможных продуктов, которые отличаются своей стереохимией.
Стереоспецифический	- Реакцию называют стереоспецифической, если исходные вещества, отличающиеся только стереоизомерией, превращаются в стереоизомерные продукты. - Термин употребляется для описания реакций с высокой (>98%) стереоселективностью.
Стереохимический	Относится к изомерии, возникающей благодаря различиям в пространственном расположении связей, без различия в изомерах в характере и кратности связей.
Стереоэлектронный	Относится к зависимости свойств (в особенности энергии) молекулы в определенном электронном состоянии от относительной геометрии ядер. Обычно применяют к основному состоянию.
Стереоэлектронный контроль	Зависимость природы продуктов реакции от стереэлектронных факторов. Используется обычно применительно к орбиталям.
Суперкислота	Среда, имеющая высокую кислотность, обычно большую, чем 100% серная кислота, Получают растворением сильных кислот Льюиса в подходящей кислоте Бренстеда. Эквимольная смесь HSO3F и SbF3 известна под названием “магическая кислота”.

 

Таутомерия	Изомерия общего вида G–X–Y=Z <—>X=Y–Z–G, где изомеры (называемые таутомерами) претерпевают легкое взаимное превращение. Сюда относят протропию, анионо- и катионотропию.
Телезамещение	Реакция замещения, при которой входящая группа занимает положение, удаленное более чем на один атом, с которым была связана уходящая группа.
Теломеризация	Образование в качестве продукта присоединения олигомера с одинаковыми концевыми группами X' и X" при цепной реакции, в которой длина образующегося полимера (теломера) лимитируется переносом (передачей) цепи.
Термодинамический контроль	Характеризует условия, которые приводят к продуктам реакции в соотношении, контролируемом константами равновесия их взаимного превращения и (или) взаимного превращения интермедиатов, образованных в лимитирующей стадии или после нее. См. Кинетический контроль.
Термолиз	Некатализируемое расщепление одной или нескольких ковалентных связей в результате взаимодействия на соединение повышенной температуры.

 

Уходящая группа	Атом или группа, которые в результате реакции оказываются отделенными от атома, который в данной реакции рассматривают как оставшуюся или главную часть субстрата. См. нуклеофуг, электрофуг.
Участие соседних групп	Прямое взаимодействие реакционного центра (обычно зарождающегося карбениевого центра) с неподеленной электронной парой или с электронами s- или p-связи, имеющейся в исходной молекуле, но не сопряженной с реакционным центром. “Анхимерное содействие” – пример такого взаимодействия.

 

Фактор селективности	Количественное представление селективности в реакциях ароматического замещения (обычно электрофильного).
Фотолиз	Расщепление одной или нескольких ковалентных связей в молекуле, происходящее в результате поглощения света, или фотохимический процесс, в котором такое расщепление играет решающую роль. Применим для обозначени метода лазерного фотолиза и флеш-фотолиза.
Фрагментация	- Гетеролитическое расщепление молекулы согласно общей реакции a–b–c–d–x –> a–b + c=d + :x, где а–b – есть электрофуг, :х – нуклеофуг, а средняя группа c–d является предшественником ненасыщенного фрагмента c=d - Распад ион-радикала в масс-спектрометре или растворе с образованием иона меньшей молекулярной массы и радикала.
Функция кислотности	Любая количественная шкала, пригодная для измерения термодинамической протонодонорной (или протоноакцепторной) способности растворов образовывать в растворе аддукт Льюиса. Зависит от растворенного вещества.

 

Химически индуцированная динамическая поляризация ядер	Эффект встречающийся в спектрах ЯМР продуктов реакции идущей через образование свободных радикалов. Выражается в форме нарушения интенсивности сигнала поглощения или появлении сигналов испускания ЯМР. Происходит из-за не-больцмановского распределения заселенности ядерных спинов, связанного с эффектами спиновой корреляции в радикальных парах, являющихся предшественниками наблюдаемых продуктов.
Хозяин	Молекула, которая образует комплексы с органическими или неорганическими гостями или химическое соединение, которое может включать другие молекулы (гостей) в полости своей кристаллической структуры.
Хромофор	Одна из группировок в молекуле, с которой связан цвет вещества.

 

Циклоприсоединение	Реакция, в которой две или несколько ненасыщенных молекул соединяются с образованием одного циклического продукта, в котором имеет место общее уменьшение кратности связей.
Циклоэлимирование	Реакция обратная циклоприсоединению.

 

Эксимер	Димер в электронно-возбужденном состоянии, который в основном состоянии обычно диссоциирован.
Эксиплекс	Комплекс в электронно-возбужденном состоянии с определенной стехиометрией, образованный из двух или нескольких молекул. В основном состоянии обычно диссоциирован.
Электронная плотность	Вероятностное распределение электрона в молекуле. Часто ошибочно термин применяют к распределению электронной плотности.
Электрофил	Это реагент, который образует связь со своим партнером в реакции (нуклеофилом), акцептируя оба связывающих электрона.
Электрофильность	- Свойство быть электрофилом. - Относительная реакционная способность электрофильного агента. Измеряется относительными константами скорости для реакций различных электрофильных реагентов по отношению к общему субстрату.
Электрофуг	Уходящая группа, которая не уносит связывающую электронную пару.
Электроциклическая реакция	Молекулярная перегруппировка, которая включает образование s-связи между концами полностью сопряженной линейной p-электронной системы и уменьшение на единицу числа p-связей, а также – обратный процесс.
Электро-отрицательность	Мера способности атома или группы атомов притягивать электроны из других частей молекулы.
Энергия активации	Экспериментально определяемая величина, выражающая зависимость константы скорости от температуры согласно уравнению Еа=RT(dln(k)/dT)p. Выводится из уравнения Аррениуса k=Aexp(-Ea/RT).
Энергия гетеролитической диссоциации	Энергия, требуемая для разрыва данной связи гетеролизом. Для диссоциации нейтральной молекулы АВ в газовой фазе на А+ и В- энергия диссоциации D(A+B-) есть сумма энергии диссоциации связи D(A–B) и адиабатической энергии ионизации радикала A минус электронное сродство радикала В.
Энергия диссоциации связи	Энергия (на моль) требуемая для гомолитического разрыва данной связи.
Энергия ионизации	Минимальная энергия, требующаяся для отрыва электрона от изолированной молекулы в газовой фазе. Если образующаяся частица находится в основном колебательном состянии термин относится к “адиабатической энергии ионизации”, если она обладает колебательной энергией, определяемой принципом Франка-Кондона (т.е. выброс электрона осуществляется без сопутствующего изменения геометрии) эту энергию называют “вертикальной энергией ионизации”. Термин предпочтительней термина “потенциал ионизации”.
Энергия связи	Среднее значение энергии диссоциации в газовой фазе всех связей одного и того же типа внутри одной и той же молекулы.
Энтальпия активации	Разность стандартной энтальпии между переходным состоянием и основным состоянием реагентов при одинаковых температуре и давлении.
Энтропия активации	Разность стандартной энтропии между переходным состоянием и основным состянием реагентов при одинаковых температурах и давлении.
Эффект поля	Экспериментально наблюдаемый эффект (влияние на скорость реакции) внутримолекулярного кулоновского взаимодействия между рассматриваемым центром и отдаленным полюсом или диполем непосредственно через пространство, минуя связи.
Эффект элемента	Отношение констант скоростей двух реакций, которые отличаются только природой элемента того атома уходящей группы, которым она связана с остальной частью молекулы субстрата.

 

a-Присоединение	Химическая реакция, приводящая к одному продукту из двух или трех. В результате образуется две связи у одного атома.
a-Эффект	Увеличение нуклеофильности, которое может обнаруживаться, когда атом рядом с нуклеофильным центром имеет неподеленную электронную пару.
s-Аддукт	Продукт, образованный присоединением электрофильной или нуклеофильной входящей группы или радикала к атому углерода ароматического цикла, таким образом, что образуется новая s-связь и нарушается существовавшее сопряжение.

перейти к началу страницы